【技术交流】压裂返排液废水处理技术(二)之高级氧化
2024-09-19 [ 482]

上篇文章介绍了油气田压裂返排液的基本概念、水质组成、种类及处理难点。

《【技术交流】压裂返排液废水处理技术(一)》

常用于处理压裂返排液的物理技术主要有:过滤、吸 附、软化、气浮、絮凝等。这些技术往往应用于预处理阶段,后续还需要结合深度处理工艺。

化学法是压裂返排液处理中最常用的方法,通过投加各种化学药剂来去除返排液中的污染物。

压裂返排液的资源化利用与再循环技术是对物理、化学以及生物处理方法的集成创新,能够实现对有害物质的有效去除,优化水资源的循环利用,该技术的应用与完善不但能够提升水力压裂作业的环境友好性,也能为油气行业的生态安全和长期发展奠定坚实基础。

随着油气田的不断开采,压裂技术作为提高油气产率的关键技术会得到更加广泛地应用,高效节能地处理压裂返排液将有助于我国双碳目标的顺利实现。

Part.01

高级氧化处理压裂返排液的优势

压裂返排液长期处理研究中心,发现使用高级氧化技术将有机污染物氧化,具有良好效果,主要是由于压裂返排液成分复杂,仅采取物理方法难以获得理想效果,通过添加氧化剂,降解高分子有机物,可减少污染物浓度,多用于排除压裂返排液有害成分,运用范围广泛。

当前,常用高级氧化及包括臭氧、高锰酸钾、双氧水、次氯酸钠等,通过强氧化剂,可有效、迅速的降解废液有害无机物与有机物,也可称之为初级化学氧化法,是自由基反应。例如,污水中添加次氯酸钠会发生水解,生成不稳定次氯酸分子,生成新生态氧,氧化性较高,可氧化废液难以降解的污染物,断裂污染物支链,改变分子结构。同时,该方法还能破坏废液发色基团,污水色度降低,操作简单。

Part.02

高级氧化技术的种类

1、电化学氧化技术

该方法主要是根据污染物杂质得失电子方法去除污染物,污染物得失电子后,将吸附于电极位置,通过诸多反应,达到净水效果。

氧化机理有两种,一是直接氧化,即污染物阳极丧失电子被直接降解;二是间接氧化,电化学氧化中生成氧化性中间产物,利用中间产物将污染物氧化降解。

而在实际处理污水中,两种机制均可能存在,有研究者利用电化学氧化法对油田废水进行处理,发现可降低废水COD值,直至排放标准,还不会造成二次污染,实现自动化操作。

2、 微电解催化氧化技术

该方法是兼具絮凝吸附、催化氧化、氧化还原与电沉积作用的处理方法,也称为Fe/C微电解法。在酸性水溶液内,碳粒和铁屑形成诸多微小原电池,生成电场效应,破坏溶液分散胶体稳定体系,沉淀的胶体粒子吸附于电击伤,可去除胶体状态或悬浮状态污染物。

而电极反应下,产生Fe2+和[H]原子态化学活性较高,可和废水高分子有机物产生化学反应,分解大分子物质为小分子物质,将发色基团破坏,失去发色能力。并且,Fe2+和Fe3+新生态是良好絮凝剂,碱性条件下生成、,絮凝效果良好,可吸附聚集为电池反应生成的不溶物、不溶性胶体及悬浮物质。

有学者使用微电解法对原油田压裂废水进行处理,先将压裂废水实施氧化、混凝预处理,再使用微电解法,确定最佳反应条件是pH值1.0,铁:碳为0.67,停留时间是30min,结果显示,COD质量浓度<150mg·L-1,总COD去除率为98.0%,满足国家二级排放标准。

通过微电解技术,能够有效去除COD,加药量少,处理成本低,适用范围广。

3、臭氧催化氧化法

在水中催化剂诱导下,臭氧产生自我分解反应,生成拥有强氧化性羟基自由基,对水中有机物具有降解氧化作用。

在处理压裂返排液中,可采取“降黏-混合反应-混凝-沉淀-臭氧催化氧化-活性炭吸附”工艺,工艺选择高锰酸钾为催化剂,催化氧化时间是30~60min,其投加量是1g·L-1,保证处理最终废水满足排放标准。

该方法具有产泥量低、加药量少的有点,却受限于臭氧发生率低的问题。4、光催化氧化法

在特定光照下,半导体催化剂会产生电子迁越,发生光致电子-空穴,诱发产生氢氧基,利用氢氧基强氧化性,对有机物进行降解。

例如,光催化氧化技术采取纳米级作为催化剂,提供最佳条件,COD质量浓度低于100mg·L-1,去除率达到96%,水质满足一级排放要求。氧化方法具有处理速度快、降解效果好的特点,是最有潜力处理方法之一,却存在高能耗、高成本问题。

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